分析误差的来源与分类

分析测试的主要目的是通过一系列精确复杂的分析步骤，给出待测物质由什么组成、其含量是多少。在日常的分析检测中，大家经常会遇到这样的困惑：最好的分析方法、精密的仪器设备、合格的实验室环境、熟练的操作人员，但是所得到的分析结果实验数据可能参差不齐，并不准确；有时候同一检测人员对同一样品的分析结果也并不完全一致，总是有些差别。这种现象的出现是由于误差的存在，那么，什么是误差、为什么会出现误差、如何消除误差，就是我们本期要讨论的话题。

什么是误差：任何物理量的测定都不可能是绝对准确的，在测定值与真实值之间存在一定差异，这就是误差。作为分析检测工作者，必须明确一件非常重要的事情，误差的存在是必然和普遍性的，不论科技如何发展，误差只能控制的越来越小，但永远不可能消除，误差越小准确度越高，分析检测中是允许一定的误差存在。作为分析工作者，为了使分析测试结果正确可靠，只要了解误差的基本特性，误差产生的原因和基本规律，就可以将误差减小到允许的范围内。

误差的种类：根据误差的来源和性质，不同误差分为系统误差、随机误差和过失误差三种。

1、系统误差：又称可测误差。是由于某种固定原因造成的，在重复测定时，会重复表现出来，对分析结果的影响比较固定，其正负差值也呈现出一定的规律性，这就使其表现出单向性和重复性的特点。根据系统误差形成的因素的不同，可以将系统误差产生的原因归纳为方法误差、操作误差、仪器与试剂误差。方法误差是指试验方法本身造成的，反应不能定量完成或者有副反应。如在滴定分析过程中，由于反应进行的不完全，化学计量点和滴定终点不相符合。重量分析中不能定量产生沉淀，又或者沉淀溶解和共沉淀现象，都会引起系统测定误差。存在干扰成分，使分析结果偏高或偏低，如AAS、ICP-AES中基体干扰，分光光度分析中被测元素与共存元素共显色使结果偏高。操作误差是由于操作人员不熟练，感官不敏锐，观察判断能力差不良操作习惯；滴定终点颜色判断不敏感不能做出正确判断。个人主观偏见原因或者先入为主的成见造成的误差。仪器和试剂的误差是由于使用仪器设备、玻璃器皿、未经过计量校准；使用的试剂与去离子水不纯所引起的。系统误差的大小，正负，从理论上讲，是能够检定和校正的。

2、随机误差：随机误差也是偶然误差有某些偶然原因造成，是指测定值受各种因素的随机变动而引起的误差。如测量时的环境温度，湿度和气压的微小波动，仪器性能的微小变化等，都会使分析结果在一定范围内波动。随机误差的形成取决于测定过程中一系列的偶然因素，其大小和方向都是不固定的；正负与大小都无法测量，具有不确定性，每次测量结果不固定，是分析化学中不可避免性的误差。

3、过失误差：由于分析人员工作粗心大意或不按规程操作而造成，应该且能够避免。但如

误差的消除：

1、系统误差的消除：一是进行检查。在试验之处对试验环境、仪器、试剂和水等试验所需的物品进行检查，确定试验用品符合实验要求。在实验过程中，要及时检查分析仪器，对分析仪器不准确引起的误差及时矫正。二是进行对照试验。其一，进行样品比较，以准确物质和准确样品作为比较参照，进行试验分析。其二，进行方式比较，运用标准方法与其他方法进行对照试验，通过方法对比，进行分析方法的选择，进而避免系统误差。三是进行空白试验，在不加被测分组的情况下，按照实验要求进行同样的步骤操作，独立完成试验，其所得结果就为空白值。

2、随机误差的消除：由于随机误差很难找到具体原因，但是，经过多次测定，就会发现数据会呈现出一定规律，而进行一些平均数测定后，会降低随机误差，但是不可能完全避免随机误差的发生。因此，增加测定次数是最有效的消除办法。

3、过失误差的消除：确切地讲，过失误差不是误差了，而是错误，因此，准确操作是消除过失误差的最佳途径。

参考文献：

臧慕文，化学试剂，2012，34(7)，577～580；

臧慕文，有色金属分析，2004，5，16～21；

臧慕文，有色金属分析，2004，6，4～8；

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